中成药是祖国医药宝库的一个组成部分,数千年来在我国人民的医疗事业中发挥了重要的作用,据史料记载,早在宋代就已有成药丸、散、膏、丹,一直沿用至解放前未有重大改变。对其化学成分的分析测定则因中成药所含成分的复杂性,难度极大,更因分析测定技术发展水平的快慢而直接影响了该项工作的进展。在1950年以前,当时的分离分析技术以重量法、滴定法、比色法,早期的电化学法、经典的柱色谱法等为主,但还没有能在中成药分析中有所应用。从科学出版社1965年出版,刘寿山主编的“中药研究文献摘要”一书中可以说明,该书收集了1820-1961年国内外医药科学工作者发表在390余种中外期刊上的五百余种中药的研究论文。虽说的化学部分包括制剂内容,但其中几乎全部是中药中有效成分的提取分离内容,未涉及有相中成药化学成分分析测定的内容和文献报道。在二十世纪的上半叶,相对于其它学科的发展而言,分析化学是滞后的,随着科学技术的发展,特别是分析技术的不断创新,高灵敏度仪器设备的诞生,才使中成药的质量分析才摆脱了感观经验检查,进入了目前的化学成分分析。事实上,中成药化学成分的分析测定完全是随着各种分析技术的创新和改进才有所发展。特别是色谱技术的应用,使中成药化学成分的分析测定起了质的变化。
考虑到早期的一些分析方法和技术在现今已较少应用或不宜推广应用,(例如比色法已为分光光度法所取代,重量法和滴定法均为常量和半微量分析,不适于微量成分的分析)。故拟以九十年代以来的中药中成药成分分析常用方法进行介绍。归列为薄层色谱(TLC)、薄层色谱扫描(TLCS)、气相色谱(GC)、高效液相色谱(HPLC)、分光光度法、其它(包括性状鉴别、显微鉴别、理化鉴别)。
1. 薄层色谱(TLC)
薄层色谱法用于中药材的分析鉴别早已有报道,由于其简便易行,并可同时作多个样品点的平行分析,在中成药中的应用也日见增多,尤其是在中成药所含药味的分析鉴定中更显示它的作用和重要性。综观近十年来的文献,绝大多数都有关此项工作的研究,是采用较规范的操作方法,即以待鉴定原药材、化学对照品、中成药样品、缺味中成药样品(即缺该待鉴定药味的中成药)四个样品液同时点样,经展开后作对照分析,据此对某味药作出鉴定;也有仅以某个化学对照品与中成药样品和缺味中成药样品作对照分析为鉴定依据的,这是有欠缺的,因为一个化合物不宜作为一味中药的代表,且不同的中药可以含有相同的成分,例如黄连、黄柏、功劳叶等都含有小檗碱,大黄、首乌、决明子、虎杖等都含有大黄素,此类情况在中药中不属罕见。另外,从TLC图谱来看,一个由多味中药组成的中成药,在TLC谱中仅出现二、三个斑点,很可能是未获得良好的分离,建议在今后的工作中应通过一些特殊展开技术如双向双相展开、多次单相展开、分级展开、梯度展开等各种特殊技术,以弥补在10-12cm的展距内难以使众多的成分获得分离,从而达到可靠的鉴定。有些文献已对此开展了研究工作,例如胆宁片中大黄的鉴定,采用了特殊的TLC-SRS技术,使药味的鉴定更具可信性,又如利用TLC的二维谱数据进行模糊聚类分析,对安宫牛黄丸中的黄连作鉴定。 |